BTBP - BTBP
Die Bis- Triazinylbipyridine (BTBPs) sind eine Klasse chemischer Verbindungen, bei denen es sich um tetradentate Liganden handelt, deren Form Quaterpyridin ähnelt . Die BTBPs werden durch die Reaktion von aus Hydrazin und einer 1,2-Diketon (wie beispielsweise Hexan-3,4-dion ) mit 6,6'-di cyano -2,2'-bipyridin. Die dicyanobipy kann durch Umsetzung von 2,2'- gemacht wird bipy mit Wasserstoffperoxid in Essigsäure , (durch die Zugabe von gefolgt Aceton ) 2,2'-Bipyridin zu bilden , N, N - dioxid. Das 2,2'-Bipyridin- N, N- dioxid wird dann durch Behandlung mit Kaliumcyanid und Benzoylchlorid in einem Gemisch aus Wasser und THF in die Dicyanoverbindung umgewandelt .
Die BTBPs wurden zuerst als synthetische Zwischenprodukte bei der Synthese von quaterpyridines durch eine berichtet Diels-Alder - Reaktion des Triazinringes mit tributylstannyl Acetylen oder Norbornadien nach der Diels-Alder - Reaktion eine Reihe weiterer Reaktionen verursachen die Ergänzung um ein Molekül zu verlieren , Stickstoff und ein Molekül Cyclopentadien zur Bildung des Pyridinrings.
Die BTBPs sind mit den BTPs verwandt, die BTPs sind die Bis-Triazinylpyridine, die von Z. Kolarik in die Lösungsmittelextraktion eingeführt wurden. Durch die Erweiterung des zentralen Teils der BTPs wurden die BTBPs erstellt.
Die Synthese der BTBPs als Lösungsmittelextraktion Reagenzien , die eine Entwicklung der Chemie an war Lesen in Berkshire , die während der getan wurde PARTNEW EU finanziertes Projekt zur erweiterten Wiederaufarbeitungs , die Hemi -BTPs wurden aus 2,2'-Bipyridin N - Oxid diese Chemie wurde dann erweitert, um die BTBPs zu bilden. Die Forschung wurde während des integrierten EUROPART- Projekts und des ACSEPT-Projekts fortgesetzt. Mit Lanthaniden die BTBPs binden mit vier Stickstoffe Komplexe zu bilden, die Tri Nitratkomplexe der meisten der Lanthaniden wurden durch charakterisiert Röntgenstrukturanalyse , mit einem kleineren Metall, wie Nickel die BTBPs sind mit drei Stickstoffen in manchen Komplexen binden. Die Perchloratsalze sowohl des 1: 1- als auch des 1: 2-Komplexes von Nickel und einem BTBP wurden durch Kristallographie charakterisiert. Der 1: 1-Komplex hat ein einzelnes BTBP, das über vier Stickstoffatome an das Metallatom bindet, die vier BTBP- Stickstoffatome bilden eine Äquatorialebene und zwei Acetonitrilmoleküle besetzen die beiden axialen Stellen. Zwei BTBP-Moleküle binden jeweils mit drei Stickstoffatomen im 1: 2-Komplex, um dem Nickel eine verzerrte oktaedrische Koordinationsumgebung zu verleihen. Uran (VI) bindet an BTBP und bildet einen 1: 1-Komplex, in dem die axialen Stellen mit den Uranyl- Sauerstoffatomen besetzt sind. Die BTBPs können auch an Cyclopentadienylkomplexe von Uran binden .
In der letzten Jahren sind die BTBPs wurden als Reagenzien für die untersuchten selektive Extraktion von post- Plutonium Metallen wie Americium aus Salpetersäure - Lösungen , die großen Mengen von Lanthaniden . Es wurde bereits gezeigt, dass eines der BTBPs in der Lage ist, Americium und Curium selektiv aus einer echten Mischung zu extrahieren, die aus gebrauchtem MOX-Kraftstoff gebildet wird . Der MOX-Brennstoff wurde in Salpetersäure gelöst , der Großteil des Urans und des Plutoniums wurde mittels einer Extraktion vom PUREX- Typ unter Verwendung von Tributylphosphat in einem Kohlenwasserstoff entfernt, die Lanthaniden und die verbleibenden Actiniden wurden dann durch a vom wässrigen Rückstand ( Raffinat ) getrennt Extraktion auf Diamidbasis, um nach dem Abstreifen eine Mischung aus dreiwertigen Actiniden und Lanthaniden zu ergeben.