Decamethylcobaltocen - Decamethylcobaltocene

Decamethylcobaltocen
Decamethylcobaltocen.svg
Namen
IUPAC-Name
Bis (η5-pentamethylcyclopentadienyl) cobalt (II)
Andere Namen
Bis (η5-pentamethylcyclopentadienyl) cobalt
Kennungen
3D-Modell ( JSmol )
ChemSpider
Eigenschaften
C 20 H 30 Co.
Molmasse 329,393  g · mol –1
Aussehen dunkelbraun
Schmelzpunkt > 210 ° C (410 ° F; 483 K)
Sofern nicht anders angegeben, werden Daten für Materialien in ihrem Standardzustand (bei 25 ° C, 100 kPa) angegeben.
☒N. überprüfen  ( was ist   ?) ☑Y.☒N.
Infobox-Referenzen

Decamethylcobaltocen ist eine Organocobaltverbindung mit der Formel Co (C 5 (CH 3 ) 5 ) 2 , abgekürzt CoCp
2
. Es ist ein dunkelbrauner Feststoff. Diese Verbindung wird als starkes Reduktionsmittel in der metallorganischen Chemie verwendet .

Synthese

Decamethylcobaltocen wird durch Behandlung von LiCp * mit CoCl 2 hergestellt :

2 LiCp * + CoCl 2 → 2 LiCl + CoCp * 2

Die permethylierte Form ist aufgrund der induktiven Wirkung von Methylgruppen luftempfindlicher als das Ausgangs- Cobaltocen . Es ist eine thermisch stabile Verbindung und unterliegt einer Vakuumsublimation .

Verbindung

Co (C 5 Me 5 ) 2 ist ein Metallocen mit idealisierter D 5d -Symmetrie. Wie Cobaltocen hat Decamethylcobaltocen eine Elektronenzahl von 19 in seiner Valenzschale und ist paramagnetisch.

Es wird als Einelektronenreduktionsmittel verwendet . Bezogen auf das Ferrocen / Ferrocenium- Paar beträgt das Redoxpotential für das [CoCp * 2 ] + / 0- Paar -1,94 V im Vergleich zum [CoCp 2 ] + / 0- Paar von -1,33 V (in Dichlormethan ). Zum Vergleich beträgt der Unterschied zwischen dem Redoxferrocen und seinem permethylierten Derivat FeCp * 2 + / 0- Paar -0,59 V (auch in Dichlormethan).

Struktur

Decamethylcobaltocen und Decamethylferrocen haben sehr ähnliche Strukturen. Das zusätzliche Elektron nimmt ein Orbital ein, das in Bezug auf die Co-C-Bindungen anti-bindend ist. Co-C-Abstände von 2,118 Å bei Raumtemperatur sind etwas länger als bei anderen Metallocenen wie den Fe-C-Bindungen in Ferrocen und bei 2,096 Å bei Raumtemperatur (in der Gasphase das Co) etwas länger als bei seinem Ausgangs-Cobaltocen -C-Abstände in Cp 2 Co betragen 2,119 Å, was den Co-C-Bindungslängen von Decamethylcobaltocen sehr ähnlich ist.

Eine veranschaulichende Redoxreaktion von Decamethylcobaltocen ist:

2 CoCp * 2 + C 60 → 2 [CoCp * 2 ] + + [C 60 ] 2−

Verweise

  1. ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemische Redoxmittel für die metallorganische Chemie. Chemie Bewertungen. 1996. S. 877-910.DOI: 10.1021 / cr940053x.
  2. ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis (η5-Pentamethylcyclopentadienyl) cobalt (II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65 ,. DOI.
  3. ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Neubestimmung der Cobaltocen-Kristallstruktur bei 100 K und 297 K. Strukturchemie. Band 4, Nr. 2. 1993. S. 91-101.