Iminium - Iminium

Die allgemeine Struktur eines Iminiumkations

Eine iminium - Kation in der organischen Chemie ist eine funktionelle Gruppe mit der allgemeinen Struktur [R 1 R 2 C = NR 3 R 4 ] + . Sie sind in der synthetischen Chemie und Biologie verbreitet.

Struktur

Iminiumkationen nehmen Alken -ähnlichen Geometrien. Die zentrale C=N-Einheit ist mit allen vier Substituenten nahezu koplanar. Die C=N-Abstände, die fast 129 Picometer lang sind, sind kürzer als CN-Einfachbindungen. Cis/trans-Isomere werden beobachtet.

Struktur des Kations im Salz [Me 2 N=C(H)tolyl] + OTf − zur Veranschaulichung der nahezu Planarität der funktionellen Iminiumgruppe.

Formation

Iminiumkationen werden durch Protonierung und Alkylierung von Iminen erhalten :

RN=CR' 2 + H + → [RNH=CR' 2 ] +
RN=CR' 2 + R" + → [RR"N=CR' 2 ] +

Sie entstehen auch durch die Kondensation sekundärer Amine mit Ketonen oder Aldehyden:

O=CR' 2 + R 2 NH + H + [R 2 N=CR' 2 ] + + H 2 O

Diese schnelle, reversible Reaktion ist ein Schritt in der "Iminiumkatalyse".

Exotischere Wege zu Iminiumkationen sind bekannt, zB aus Ringöffnungsreaktionen von Pyridin .

Auftreten

Iminiumderivate sind in der Biologie weit verbreitet. Pyridoxalphosphat reagiert mit Aminosäuren zu Iminiumderivaten. Viele Iminiumsalze sind in der synthetischen organischen Chemie anzutreffen.

" Eschenmoser-Salz " ist ein bekanntes Beispiel für ein Iminiumsalz.

Reaktionen

Iminiumsalze hydrolysieren zum entsprechenden Keton oder Aldehyd:

[RR"N=CR' 2 ] + + H 2 O → [RR"NH 2 ] + + O=CR' 2

Iminiumkationen werden leicht zu Aminen reduziert, zB durch Natriumcyanoborhydrid . Sie sind Zwischenprodukte bei der reduktiven Aminierung von Ketonen und Aldehyden.

Benannte Reaktionen mit Iminiumspezies

Iminyliumionen

Iminyliumionen haben die allgemeine Struktur R 2 C=N + . Sie bilden eine Unterklasse der Nitreniumionen .

Siehe auch

Verweise