Metallamide - Metal amides

Metallamide (systematischer Name Metall azanides ) ist eine Klasse von Koordinationsverbindungen , bestehend aus einem Metallzentrum mit Amid - Liganden der Form NR 2 - . Amid - Liganden weisen zwei Elektronenpaare zur Verfügung für die Verklebung. Grundsätzlich können sie endständig oder überbrückend sein. In diesen beiden Beispielen sind die Dimethylamidoliganden sowohl verbrückend als auch endständig:

In der Praxis neigen sperrige Amidliganden weniger zur Brückenbildung. Amidliganden können an der Metall-Ligand-π-Bindung teilnehmen, was einen Komplex ergibt, wobei das Metallzentrum mit dem Stickstoff und den Substituenten koplanar ist. Metallbis (trimethylsilyl)amide bilden eine bedeutende Unterkategorie der Metallamidverbindungen. Diese Verbindungen neigen dazu, diskret und in organischen Lösungsmitteln löslich zu sein.

Alkalimetallamide

Hauptartikel: Lithiumamid , Natriumamid und Kaliumamid

Lithiumamide sind die wichtigsten Amide, da sie leicht aus n-Butyllithium und dem entsprechenden Amin hergestellt werden können und stabiler und löslicher sind als die anderen Alkalimetallanaloga. Kaliumamide werden durch Transmetallierung von Lithiumamiden mit Kalium-t-butoxid (siehe auch Schlosser-Base ) oder durch Umsetzung des Amins mit Kalium , Kaliumhydrid , n-Butylkalium oder Benzylkalium hergestellt .

Die Alkalimetallamide MNH 2 (M = Li, Na, K) sind im Handel erhältlich. Natriumamid (Natriumamid auch als bekannt) wird synthetisiert aus Natriummetall und Ammoniak mit Eisennitrat - Katalysator. Die Natriumverbindung ist weiß, aber die Anwesenheit von metallischem Eisen färbt das kommerzielle Material grau.

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

Lithiumdiisopropylamid ist eine beliebte nicht-nukleophile Base, die in der organischen Synthese verwendet wird . Im Gegensatz zu vielen anderen Basen verhindert der sterische Anspruch, dass diese Base als Nucleophil wirkt. Es ist im Handel erhältlich, normalerweise als Lösung in Hexan. Es kann leicht aus n-Butyllithium und Diisopropylamin hergestellt werden .

Übergangsmetallkomplexe

Frühe Übergangsmetallamide können durch Behandlung von wasserfreiem Metallchlorid mit Alkaliamidreagenzien oder mit zwei Äquivalenten Amin hergestellt werden, wobei das zweite Äquivalent als Base fungiert:

MCl n + n LiNR 2 → M(NR 2 ) n + n LiCl
MCl n + 2n HNR 2 → M(NR 2 ) n + n HNR 2 ·HCl

Übergangsmetallamidkomplexe können hergestellt werden durch:

Mit zwei organischen Substituenten können von sekundären Aminen abgeleitete Amide besonders sperrige Liganden sein.

Struktur des Nitrid-Amido-Komplexes NMo(N(t-Bu)(C 6 H 3 Me 2 ) 3 .

Amide als Zwischenprodukte

Übergangsmetallamide sind Zwischenprodukte bei der baseninduzierten Substitution von Übergangsmetall-Ammin-Komplexen . Somit verläuft der Sn1CB-Mechanismus für die Verdrängung von Chlorid aus Chlorpentammincobaltchlorid durch Hydroxid über eine Amido-Zwischenstufe:

[Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ + OH − → [Co(NH 3 ) 4 (NH 2 )] 2+ + H 2 O + Cl −
[Co(NH 3 ) 4 NH 2 ] 2+ + H 2 O → [Co(NH 3 ) 5 OH] 2+

Siehe auch

Verweise

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