Organoantimon-Chemie - Organoantimony chemistry
Organoantimon Chemie ist die Chemie der Verbindungen , enthaltend eine Kohlenstoff - zu Antimon (Sb) chemische Bindung . Relevante Oxidationsstufen sind Sb(V) und Sb(III). Die Toxizität von Antimon schränkt die praktische Anwendung in der organischen Chemie ein .
Organoantimon(V)-Chemie
Antimonverbindungen des Typs R 5 Sb (Stiborane) können aus dreiwertigen Sb-Vorstufen synthetisiert werden:
Asymmetrische Verbindungen können auch durch das Stibonium-Ion erhalten werden:
- R 5 Sb + X 2 → [R 4 Sb] + [X]
- [R 4 Sb] + [X] + R'MgX → R 4 R'Sb
Genau wie im Stand der Wismut - organischen Verbindungen ( die gleiche Gruppe 15 ), Organoantimon (V) -Verbindungen bildet Onium - Verbindungen und At - Komplexe .
Pentaphenylantimon zersetzt sich bei 200 °C zu Triphenylstibin und Biphenyl . Es bildet eine trigonal bipyramidale Molekülgeometrie . Im verwandten Me 5 Sb sind alle Methylprotonen bei -100 ° C im Protonen - NMR äquivalent . Verbindungen des Typs R 4 SbX neigen dazu, Dimere zu bilden.
Organoantimon(III)-Chemie
Verbindungen des Typs R 3 Sb (Stibine) sind durch Reaktion von Antimontrichlorid mit Organolithium- oder Grignard- Reagenzien zugänglich .
- SbCl 3 + 3 RLi (oder RMgCl) → R 3 Sb
Typische Reaktionen sind:
- R 3 Sb + Br 2 → R 3 SbBr 2
- R 3 Sb + O 2 → R 3 SbO
- R 3 Sb + Na + NH 3 → R 2 SbNa
- R 3 Sb + B 2 H 6 → R 3 Sb·BH 3
Stibane sind schwache Lewis-Säuren und daher treten keine At- Komplexe auf. Andererseits haben sie gute Donoreigenschaften und werden daher in der Koordinationschemie weit verbreitet verwendet . R 3 Sb-Verbindungen sind luftempfindlicher als die R 5 Sb-Gegenstücke.
Antimon- Metallocene sind auch bekannt:
- 14SbI 3 + 3 ( Cp* Al) 4 → [2Cp*Sb] + [AlI 4 ] − + 8Sb + 6 AlI 3
Der Cp*-Sb-Cp*-Winkel beträgt 154°.
Die zyklische Verbindung Stibole , ein strukturelles Analogon von Pyrrol , wurde nicht isoliert, aber substituierte Derivate, die als Stibole bekannt sind, sind bekannt.
Organoantimon(II)-Chemie
Distibine haben eine Sb-Sb-Einfachbindung und sind als thermochrome Materialien von Interesse . Tetramethyldistibin zum Beispiel ist als Gas farblos, als Flüssigkeit gelb, als Feststoff rot knapp unterhalb des Schmelzpunktes von 18,5 °C und wiederum gelb weit unterhalb des Schmelzpunktes.