Schlossers Basis - Schlosser's base

Schlosser-Base (oder Lochmann-Schlosser Base ) beschreibt verschiedene superbasischen Mischungen einer Alkyllithium - Verbindung und ein Kalium - Alkoxid . Das Reagenz ist nach Manfred Schlosser benannt, obwohl er den Begriff LICKOR-Superbase verwendet (LIC bezeichnet das Alkyllithium und KOR bezeichnet das Kaliumalkoxid). Die superbasische Natur des Reagens ist eine Folge der In-situ- Bildung der entsprechenden Organokaliumverbindung sowie von Änderungen des Aggregationszustands der Alkyllithiumspezies.

Vorbereitung und Reaktivität

Üblicherweise wird die als Schlosser-Base bezeichnete Mischung hergestellt, indem n- Butyllithium und Kalium- tert.- butoxid in einem Eins-zu-Eins-Verhältnis kombiniert werden.

Die hohe Reaktivität der Schlosser-Base wird in der synthetischen organischen Chemie zur Herstellung von metallorganischen Reagenzien genutzt. Beispielsweise kann Kaliumbenzyl unter Verwendung dieses Reagens aus Toluol hergestellt werden. Benzol und cis / trans-2 -Buten werden ebenfalls leicht durch die Schlosser-Base metalliert. Toluol, Benzol und Butene reagieren nur langsam mit Alkyllithiumreagenzien und überhaupt nicht mit Kaliumalkoxiden, reagieren jedoch schnell mit einer Mischung aus beiden. Obwohl es Ähnlichkeiten gibt, sind die Reaktivitäten der Schlosser-Base und des isolierten Alkylkalium-Reagens nicht identisch.

Struktur

Die Struktur der Basis von Schlosser ist komplex. Eine Untersuchung der aus Neopentyllithium ( neo- C 5 H 11 Li) und Kalium- t- butoxid ( t- BuOK) hergestellten Base hat zur spektroskopischen und kristallographischen Identifizierung einer Reihe von Bimetallclustern geführt:

Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t - BuO) w , x + y = z + w = 7 oder 8,

im Gleichgewicht mit neopentylpotassium ( neo -C 5 H 11 K) und Lithium - t - butoxid ( t -BuOLi).

Verweise

  1. ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbasen für die organische Synthese" . Reine und Angewandte Chemie . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351 / pac198860111627 .
  2. ^ Schlosser, Manfred (2005-01-07). "Die 2 × 3-Toolbox metallorganischer Methoden zur regiochemisch erschöpfenden Funktionalisierung". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376–393. doi : 10.1002 / anie.200300645 . PMID  15558637 .
  3. ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "Das" super-basische "Butyllithium / Kalium-tert.-Butoxid-Gemisch und andere Lickor-Reagenzien". Tetraeder-Buchstaben . 25 (7): 741–744. doi : 10.1016 / s0040-4039 (01) 80014-9 .
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