Sulfenylchlorid - Sulfenyl chloride

Allgemeine Strukturformel von Sulfenylchloriden, RSCl

Ein Sulfenylchlorid ist eine funktionelle Gruppe mit der Konnektivität R-S-Cl, wobei R Alkyl oder Aryl ist . Sulfenylchloride sind reaktive Verbindungen, die sich als RS + -Quellen verhalten . Sie werden zur Bildung von RS-N- und RS-O-Bindungen verwendet. Nach der IUPAC- Nomenklatur werden sie als Alkylthiohypochlorite bezeichnet, dh als Ester der Thiohypochlorsäure.

Vorbereitung

Trichlormethansulfenylchlorid ist ein stabiles Sulfenylchlorid

Sulfenylchloride werden typischerweise durch Chlorierung von Disulfiden hergestellt :

R 2 S 2   + Cl 2   → 2 RSCl

Diese Reaktion wird in Anerkennung von Theodor Zincke manchmal als Zincke-Disulfidreaktion bezeichnet . Typischerweise werden Sulfenylhalogenide durch elektronegative Substituenten stabilisiert. Dieser Trend wird durch die Stabilität von CCl 3 SCl veranschaulicht, die durch Chlorierung von Schwefelkohlenstoff erhalten wird .

Reaktionen

Perchlormethylmercaptan (CCl 3 SCl) reagiert mit NH-haltigen Verbindungen in Gegenwart einer Base zu den Sulfenamiden :

CCl 3 SCl + R 2 NH → CCl 3 SNR 2 + HCl

Diese Methode wird bei der Herstellung der Fungizide Captan und Folpet angewendet .

Sulfenylchloride addieren sich über Alkene:

CH 2 = CH 2 + RSCl → RSCH 2 CH 2 Cl

Sie werden zu den Trichloriden chloriert :

CH 3 SCl + Cl 2 → [CH 3 SCl 2 ] Cl

Sulfenylchloride reagieren mit Alkoholen zu Sulfenylestern mit der Formel RSOR ':

C 6 H 5 SCl + ROH → C 6 H 5 SOR + HCl

Weg zu Sulfinylhalogeniden

Sulfenylchloride können in Sulfinylchloride (RS (O) Cl) umgewandelt werden. In einem Ansatz wird das Sulfinylchlorid in zwei Schritten erzeugt, beginnend mit der Reaktion eines Thiols mit Sulfurylchlorid , SO
2Cl
2 In einigen Fällen entsteht stattdessen das Sulfenylchlorid, wie dies bei 2,2,2-Trifluor-1,1-diphenylethanthiol der Fall ist . Eine Trifluoroperessigsäureoxidation liefert dann einen allgemeinen Ansatz zur Bildung von Sulfinylchloriden aus Sulfenylchloriden:

Umwandlung von F3CCPh2SH in F3CCPh2SCl und weiter in F3CCPh2S (O) Cl.png

Verwandte Verbindungen

Es sind auch Sulfenylbromide bekannt. Einfache Sulfenyliodide sind unbekannt, da sie in Bezug auf Disulfid und Jod instabil sind :

2 RSI → (RS) 2 + I 2

Sulfenyliodide können als stabile Verbindungen isoliert werden, wenn sie als Teil eines hohlraumförmigen Gerüsts alkylsterische Schutzgruppen tragen, was die Technik der kinetischen Stabilisierung einer reaktiven Funktionalität wie im Fall von Sulfensäuren veranschaulicht .

Eine verwandte Klasse von Verbindungen sind die Alkylschwefeltrichloride, wie beispielsweise Methylschwefeltrichlorid, CH 3 SCl 3 .

Die entsprechenden Selenenylhalogenide, z. B. C 6 H 5 SeCl, sind im Labor häufiger anzutreffen. Sulfenylchloride werden zur Herstellung von Mitteln zur Vulkanisation von Kautschuk verwendet.

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