1,1'-Bi-2-naphthol - 1,1′-Bi-2-naphthol

1,1'-Bi-2-naphthol
( R ) -BINOL	( S ) -BINOL
Namen
	Bevorzugter IUPAC-Name [1,1'-Binaphthalin] -2,2'-diol
	Andere Namen
Kennungen
CAS-Nummer
3D-Modell ( JSmol )
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard	100.009.104
PubChem CID
UNII
CompTox Dashboard ( EPA )
	InChI InChI = 1S / C20H14O2 / c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15 (13) 19 (17) 20-16-8-4-2-6-14 (16) 10- 12-18 (20) 22 / h1-12,21-22H Schlüssel: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C20H14O2 / c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15 (13) 19 (17) 20-16-8-4-2-6-14 (16) 10- 12-18 (20) 22 / h1-12,21-22H Schlüssel: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX ;
	LÄCHELN ( R / S ): C1 = CC = C2C (= C1) C = CC (= C2C3 = C (C = CC4 = CC = CC = C43) O) O. ;
Eigenschaften
Chemische Formel	C 20 H 14 O 2
Molmasse	286,32 g / mol
Schmelzpunkt	205 bis 211 ° C (401 bis 412 ° F; 478 bis 484 K)
	Sofern nicht anders angegeben, werden Daten für Materialien in ihrem Standardzustand (bei 25 ° C, 100 kPa) angegeben.
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	Infobox-Referenzen

1,1'-Bi-2-naphthol (BINOL) ist eine organische Verbindung , die häufig als Ligand für die übergangsmetallkatalysierte asymmetrische Synthese verwendet wird . BINOL hat eine axiale Chiralität und die beiden Enantiomere können leicht getrennt werden und sind gegenüber Racemisierung stabil . Die spezifische Drehung der beiden Enantiomere beträgt ± 35,5 ° ( c = 1 in THF ). BINOL ist eine Vorstufe für einen anderen chiralen Liganden namens BINAP . Die volumetrische Massendichte der beiden Enantiomere beträgt 0,62 g cm ⁻³ .

Vorbereitung

Die organische Synthese von BINOL ist als solche keine Herausforderung, sondern die Herstellung der einzelnen Enantiomere .

( S ) -BINOL kann direkt aus einer asymmetrischen oxidativen Kupplung von 2-Naphthol mit Kupfer (II) -chlorid hergestellt werden . Der chirale Ligand bei dieser Reaktion ist ( S ) - (+) - Amphetamin .

Racemisches BINOL kann auch unter Verwendung von Eisen (III) -chlorid als Oxidationsmittel hergestellt werden. Der Mechanismus beinhaltet die Komplexierung von Eisen (III) zu der Hydroxylgruppe , gefolgt von einer radikalischen Kupplungsreaktion der Naphtholringe, die durch Reduktion von Eisen (III) zu Eisen (II) initiiert wird.

Optisch aktives BINOL kann auch durch optische Auflösung aus racemischem BINOL erhalten werden. In einem Verfahren bildet das Alkaloid N-Benzylcinchonidiniumchlorid eine kristalline Einschlussverbindung . Die Einschlussverbindung des ( S ) -Enantiomers ist in Acetonitril löslich , die des ( R ) -Enantiomers jedoch nicht. Bei einem anderen Verfahren wird BINOL mit Pentanoylchlorid verestert . Das Enzym Cholesterin - Esterase hydrolisiert die ( S ) -Diester , nicht aber die ( R ) -Diester. Das ( R ) -Dipentanoat wird in einem zweiten Schritt mit Natriummethoxid hydrolysiert . Das dritte Verfahren verwendet HPLC mit chiralen stationären Phasen.

BINOL-Derivate

Struktur einer von BINOL abgeleiteten chiralen Phosphorsäure .

Abgesehen von den Ausgangsmaterialien, die direkt aus dem chiralen Pool stammen , sind ( R ) - und ( S ) -BINOL in hoher Enantiomerenreinheit (> 99% Enantiomerenüberschuss ) zwei der kostengünstigsten Chiralitätsquellen für die organische Synthese und kosten weniger als 0,60 USD pro Gramm beim Kauf in loser Schüttung von Chemielieferanten. Infolgedessen dient es als wichtiges Ausgangsmaterial für andere Chiralitätsquellen für die stereoselektive Synthese, sowohl stöchiometrisch als auch substöchiometrisch (katalytisch).

Viele wichtige chirale Liganden werden aus dem Binaphthylgerüst aufgebaut und letztendlich von BINOL als Ausgangsmaterial abgeleitet, wobei BINAP einer der bekanntesten und wichtigsten ist.

Die Verbindung Aluminiumlithiumbis (binaphthoxid) (ALB) wird durch Reaktion von BINOL mit Lithiumaluminiumhydrid hergestellt . In einem anderen stöchiometrischen Verhältnis (1: 1 BINOL / LiAlH ₄ anstelle von 2: 1) wird das chirale Reduktionsmittel BINAL (Lithiumdihydrido (binaphthoxy) aluminat) hergestellt.