Organolanthanoidchemie - Organolanthanide chemistry
Organolanthanoidchemie ist das Gebiet der Chemie , daß Studien Verbindungen mit einer Lanthanid -zu- Kohlenstoff - Bindung. Organolanthanoidverbindungen unterscheiden sich in folgenden Punkten von ihren Organotransitionsmetallanaloga :
- Sie sind weitaus luft- und wasserempfindlicher und oft pyrophor .
- Die Chemie in der Oxidationsstufe 0 ist weitaus eingeschränkter. Aufgrund ihrer elektropositiven Natur ist es wahrscheinlicher, dass ihre metallorganischen Verbindungen ionisch sind.
- Sie bilden bei Raumtemperatur keine stabilen Carbonyle ; Organolanthanoid Carbonylverbindungen nur in beobachtet Argon - Matrices und zersetzen sich, wenn auf 40 erhitzt K .
σ-gebundene Komplexe
Metall-Kohlenstoff-σ-Bindungen finden sich in Alkylgruppen der Lanthanidenelemente wie [LnMe 6 ] 3− und Ln [CH (SiMe 3 ) 2 ] 3 . In THF gelöstes Methyllithium reagiert im stöchiometrischen Verhältnis mit LnCl 3 (Ln = Y , La ) zu Ln (CH 3 ) 3, das wahrscheinlich mit LiCl kontaminiert ist .
Wenn ein Chelatbildner (LL) wie Tetramethylethylendiamin (tmed oder tmeda) oder 1,2-Dimethoxyethan (dme) mit MCl 3 und CH 3 Li in THF gemischt wird , bildet sich [Li (tmed)] 3 [M (CH 3 ) 6 ] und [Li (dme)] 3 [M (CH 3 ) 6 ].
Bestimmte pulverförmige Lanthaniden reagieren mit Diphenylquecksilber in THF zu oktaedrischen Komplexen:
π-gebundene Komplexe
Cyclopentadienylkomplexe sind für alle Lanthanoide bekannt, einschließlich mehrerer Lanthanocene . Abgesehen von Tris (cyclopentadienyl) promethium (III) (Pm (Cp) 3 ) kann alles durch das folgende Reaktionsschema hergestellt werden:
- 3 Na [Cp] + MCl 3 → M [Cp] 3 + 3 NaCl
Pm (Cp) 3 kann durch die folgende Reaktion hergestellt werden:
- 2 PmCl 3 + 3 Be [Cp] 2 → 3 BeCl 2 + 2 Pm [Cp] 3
Diese Verbindungen sind von begrenzter Verwendung und akademischem Interesse.