Thiuramdisulfid - Thiuram disulfide
Thiuramdisulfide sind eine Klasse von Organoschwefelverbindungen mit der Formel (R 2 NCSS) 2 . Viele Beispiele sind bekannt, aber beliebte sind R = Me und Et . Sie sind Disulfide, die durch Oxidation der Dithiocarbamate erhalten werden . Diese Verbindungen werden bei der Schwefelvulkanisation von Kautschuk sowie Pestiziden und Arzneimitteln verwendet. Sie sind typischerweise weiße oder hellgelbe Feststoffe, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind.
Vorbereitung, Struktur, Reaktionen
Sie werden durch Oxidation der Salze der entsprechenden Dithiocarbamate (zB Natriumdiethyldithiocarbamat ) hergestellt. Typische Oxidationsmittel sind Chlor und Wasserstoffperoxid :
- 2 R 2 NCSSNa + Cl 2 → (R 2 NCSS) 2 + 2 NaCl
Thiuramdisulfide reagieren mit Grignard-Reagenzien unter Bildung von Estern der Dithiocarbaminsäure, wie bei der Herstellung von Methyldimethyldithiocarbamat :
- [Me 2 NC (S) S] 2 + MeMgX → Me 2 NC (S) SMe + Me 2 NCS 2 MgX
Die Verbindungen weisen planare Dithiocarbamat-Untereinheiten auf und sind durch eine SS-Bindung von 2,00 Å verbunden . Die C (S) -N-Bindung ist kurz (1,33 Å), was auf eine Mehrfachbindung hinweist. Der Diederwinkel zwischen den beiden Dithiocarbamat-Untereinheiten nähert sich 90 °.
Thiuramdisulfide sind schwache Oxidationsmittel. Sie können zu Dithiocarbamaten reduziert werden. Die Behandlung von Thiuramdisulfiden mit Triphenylphosphin- oder Cyanidsalzen ergibt das Thiuramsulfid :
- (R 2 NCSS) 2 + PPh 3 → (R 2 NCS) 2 S + SPPh 3
Die Chlorierung des oben genannten Thiuramdisulfids liefert das Thiocarbamoylchlorid .
Anwendungen
Das als Thiram bekannte Tetramethylderivat ist ein weit verbreitetes Fungizid. Das Tetraethylderivat, bekannt als Disulfiram , wird üblicherweise zur Behandlung von chronischem Alkoholismus verwendet . Es erzeugt eine akute Empfindlichkeit gegenüber Alkoholkonsum, indem es die Acetaldehyd-Dehydrogenase- Umwandlung von Acetaldehyd blockiert, was zu einer höheren Konzentration des Aldehyds im Blut führt und Symptome eines schweren Kater hervorruft .
Sicherheit
In den Jahren 2005 bis 2006 war Thiuram-Mix das 13. häufigste Allergen in Patch-Tests (3,9%).