Tropolon - Tropolone
|
|||
| Namen | |||
|---|---|---|---|
|
Bevorzugter IUPAC-Name
2-Hydroxycyclohepta-2,4,6-trien-1-on |
|||
| Andere Namen
2-Hydroxytropon; Purpurcatechol
|
|||
| Identifikatoren | |||
|
3D-Modell ( JSmol )
|
|||
| ChEBI | |||
| ChEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA-InfoCard |
100.007.799 
|
||
| EG-Nummer | |||
| KEGG | |||
| Gittergewebe | D014334 | ||
|
PubChem- CID
|
|||
| UNII | |||
|
CompTox-Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Eigenschaften | |||
| C 7 H 6 O 2 | |||
| Molmasse | 122,12 g/mol | ||
| Schmelzpunkt | 50 bis 52 °C (122 bis 126 °F; 323 bis 325 K) | ||
| Siedepunkt | 80 bis 84 °C (176 bis 183 °F; 353 bis 357 K) (0,1 mmHg) | ||
| Säure (p K a ) | 6,89 (und -0,5 für konjugierte Säure) | ||
| -61·10 -6 cm 3 /mol | |||
| Gefahren | |||
| S-Sätze (veraltet) | S22 S24/25 | ||
| Flammpunkt | 112 °C (234 °F; 385 K) | ||
| Verwandte Verbindungen | |||
|
Verwandte Verbindungen
|
Hinokitiol (4-Isopropyl-Tropolon) | ||
|
Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich die Daten auf Materialien im Standardzustand (bei 25 °C [77 °F], 100 kPa). |
|||
 überprüfen ( was ist ?)
  |
|||
| Infobox-Referenzen | |||
Tropolon ist eine organische Verbindung mit der Formel C 7 H 5 (OH)O. Es ist ein blassgelber Feststoff, der in organischen Lösungsmitteln löslich ist. Die Verbindung ist wegen ihrer ungewöhnlichen elektronischen Struktur und ihrer Rolle als Ligandenvorläufer von Interesse für forschende Chemiker. Obwohl es normalerweise nicht aus Tropon hergestellt wird , kann es als sein Derivat mit einer Hydroxylgruppe in der 2-Position angesehen werden.
Synthese und Reaktionen
Für die Synthese von Tropolon sind viele Verfahren beschrieben worden. Eine beinhaltet die Bromierung von 1,2-cycloheptandion mit N - Bromsuccinimid , gefolgt von Dehydrohalogenierung bei erhöhter Temperatur, während eine andere Verwendung Acyloinkondensation des ethyl ester von Pimelinsäure die Acyloin wieder durch Oxidation , gefolgt von Brom .
Die Verbindung geht leicht eine O-Alkylierung ein, um Cycloheptatrienyl-Derivate zu ergeben, die wiederum vielseitige Synthesezwischenprodukte darstellen. Mit Metallkationen deprotoniert es zu Chelatkomplexen, zB Cu(O 2 C 7 H 5 ) 2 . Tropolon ist sauer (konjugierte Base gezeigt, E) mit einem pKa von 7, der zwischen dem von Phenol (10) und Benzoesäure (4) liegt. Der im Vergleich zu Phenol erhöhte Säuregehalt ist auf eine regelmäßige Resonanzstabilisierung zurückzuführen .
Natürliches Vorkommen
Etwa 200 natürlich vorkommende Tropolon-Derivate wurden isoliert, hauptsächlich aus Pflanzen und Pilzen . Tropolonverbindungen und ihre Derivate umfassen Dolabrine, Dolabrinole, Thujaplicine , Thujaplicinole, Stipitatsäure , Stipitatonsäure, Nootkatin, Nootkatinol, Puberulsäure, Puberulonsäure, Sepedonin, 4-Acetyltropolon, Pygmaein , Crocipodin, Goupiolon A und B), Theaflavin und Derivate, Bromotropolone, Tropoisochinolin und Tropoisochinolin (wie Grandirubrin, Imerubrin, Isoimerubrin, Pareitropon, Pareirubrin A und B), Colchicin , Colchicon und andere. Tropolon entsteht über einen Polyketid- Weg, der ein phenolisches Zwischenprodukt liefert , das eine Ringerweiterung durchläuft.
Sie kommen vor allem in bestimmten Pflanzenarten vor, beispielsweise in den Familien Cupressaceae und Liliaceae . Tropolone kommen vor allem im Kernholz, in Blättern und in der Rinde von Pflanzen vor, dadurch sind die ätherischen Öle reich an verschiedenen Tropolone-Arten. Die ersten natürlichen Tropolon-Derivate wurden Mitte der 1930er und Anfang der 1940er Jahre untersucht und gereinigt. Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Chamaecyparis obtusa , Chamaecyparis taiwanensis und Juniperus thurifera waren in der Liste der Bäume, aus denen die ersten Tropolone identifiziert wurden. Die ersten synthetischen Tropolone waren Thujaplicine, die von Ralph Raphael abgeleitet wurden .
Biologische Effekte
Es ist ein Inhibitor der Traube Polyphenoloxidase und Pilz - Tyrosinase .
Tropolon-Derivate
| Name | Chemische Struktur | Natürliche Quellen |
|---|---|---|
| Tropolon |
 |
Pseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantarii |
| Hinokitiol |
 |
Cupressaceae- Bäume |
| Stipitatsäure |
 |
Talaromyces stipitatus |
| Colchicin |
 |
Colchicum autumnale , Gloriosa superba |
| Klasse | Beispiele | Wichtigste natürliche Quellen | Forschungsrichtungen | In Produkten patentiert |
|---|---|---|---|---|
| Einfache Tropolone | Tropolon | Pseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantarii | Antibakteriell, antimykotisch, insektizid, pestizid, Pflanzenwachstumshemmung, entzündungshemmend, antioxidativ, neuroprotektiv, Anti-Protease, Anti-Bräunung (Anti-Tyrosinase und Anti-Polyphenol-Oxidase), antineoplastisch, chelatisierend | - |
| Dolabrins | β-Dolabrin, α-Dolabrinol | Caragana pygmaea , Cupressus goveniana , Cupressus abramsiana , Thujopsis dolabrata | Antibakteriell, antimykotisch, insektizid, pestizid, Pflanzenwachstumshemmung, Proteasehemmung | Insektenschutzmittel, Deodorant |
| Thujaplicine | α-Thujaplicin, β-Thujaplicin ( Hinokitiol ), γ-Thujaplicin, Thujaplicinol | Chamaecyparis obtusa , Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Perus cedrus , Cedrus atlantica , Mexikanische Zypresse , Chamaecyparis lawsoniana , Chamaecyparis taiwanensis , Chamaecyparis thyoides , Arizona-Zypresse , Cupressus Macnabiana , Cupressus macrocarpa , Cupressus guadalupensis , Perus chinensis , Juniperus communis , Perus californica , Perus occidentalis , Juniperus oxycedrus , Juniperus sabina , Calocedrus decurrens , Calocedrus formosana , Platycladus orientalis , Thuja occidentalis , Thuja standishii , Tetraclinis Articula , Cattleya forbesii , Carya glabra | Antimykotisch, antibakteriell, Bräunungsverhinderung (Anti-Tyrosinase), Chelatbildner, Insektizid, Pestizid, Antimalaria, antiviral, entzündungshemmend, Hemmung des Pflanzenwachstums, Anti-Protease, Antidiabetikum, antineoplastisch, chemosensibilisierend, Antioxidans, Neuroprotektion, Veterinärmedizin | Insektenschutzmittel, Deodorant, Zahnpasta, Mundspray, Haut- und Haarpflege, Holzschutzmittel, Lebensmittelzusatzstoff , Lebensmittelverpackungen |
| Sesquiterpen-Tropolone | Nootkatin, Nootkatinol, Nootkatol, Nootkaten, Nootkaton , Valencen-13-ol, Nootkastatin | Chamaecyparis nootkatensis , Grapefruit | Antimykotisch, Anti-Bräunung (Anti-Tyrosinase), Insektizid, Fungizid, Antineoplastik | Insektenschutzmittel, Aroma, Parfümerie |
| Pygmäen | Pygmaein, Isopygmaein | Caragana pygmaea , Cupressus goveniana , Cupressus abramsiana | - | - |
| Benzotropolone | Purpurogallin , Crocipodin, Goupiolon A und B | Quercus- Arten, Leccinum Crocipodium , Goupia glabra | Antibakteriell, Pflanzenwachstumshemmung, Proteasehemmung, antineoplastisch, Antimalariamittel, Antioxidans, antiviral | Lebensmittelzusatzstoff |
| Theaflavine | Theaflavin , Theaflavinsäure, Theaflavat A und B | Camellia sinensis , Quercus- Arten | Antibakteriell, entzündungshemmend, antioxidativ, antiviral, antidiabetisch, chemosensibilisierend | - |
| Tropoisochinolin und Tropoisochinolin | Grandirubrin, Imerubrin, Isoimerubrin, Pareitropon, Pareirubrin A und B | Cissampelos pareira , Abuta grandifolia | Antileukämie | - |
| Tropons Alkaloide | Colchicin , Demecolcin | Colchicum autumnale , Gloriosa superba | Antimitotisch, entzündungshemmend, gegen Gicht, Pflanzenzüchtung | Pharmazeutisches Medikament |